白色粉末。表觀密度0.35~0.90g/cm3。熔點622℃。易溶于水,其水溶液呈堿性,1%水溶液的pH值為9.7。 有兩種結晶形態,即Na5P3O10-I型(α型,高溫型)和Na5P3O10-Ⅱ型(β型,低溫型)。兩種構型的化學性質相同,均可得到相同的水溶液及結晶水合物。其區別在于熱穩定性不同、溶解度不同、以及溶解時水合熱量不同、吸濕性不同。Ⅰ型較Ⅱ型穩定、吸濕性要大些。在水中會逐漸水解生成正磷酸鹽。具有良好的絡合金屬離子能力,它能與鈣、鎂、鐵等金屬離子絡合,生成可溶性絡合物,能軟化硬水。三聚磷酸鈉是一種無機物表面活性劑,具有一定有機物表面活性劑的性質。
