1970年以前,濕法冶金廠回收鍺的方法僅有沉淀法。該法存在的缺點是:①鍺能在酸性介質(zhì)中和過程中共沉淀,但對三價鐵、砷的沉淀選擇性差;②因鋅的存在使硫化鍺的沉淀選擇性差;③丹寧沉淀法雖然有相當好的選擇性,但成本高,并且在濃酸介質(zhì)中沉淀無效。1979年MHO采用溶劑萃取法從酸溶液中回收鍺,反應(yīng)劑為LIX63。該工藝處理效果好,但與熱酸浸出工藝矛盾,只能在低酸度范圍內(nèi)操作。同時,法國潘納洛亞的米勒蒙特·里切克開發(fā)了從硫酸鹽或氯化物介質(zhì)中高選擇性地萃取回收鍺的工藝。該工藝采用Kelex100為萃取劑,可在很大范圍內(nèi)作業(yè)。
由于鈀、鉑兩種資源，種類繁多，牌號不同，雜質(zhì)含量也不同。根據(jù)兩種資源材料的特點，制定合理的回收工藝是十分必要的。
氧化鋁廢鈀(鉑)廢催化劑、汽車鈀炭催化劑及其它廢催化劑共有2種工藝路線。個過程是：載體的選擇性溶解、難溶渣、貴金屬的溶解、分離和提純。二是溶解貴金屬，分離提純。
鈀(鉑)碳廢催化劑和廢電子漿料等廢料的工藝路線是焙燒、焙燒渣、溶解貴金屬及分離提純。
廢鈀(鉑)電鍍液的工藝路線為置換、置換渣、溶解貴金屬、分離提純。
對于鈀(鉑)廢電子元件(集成電路板、觸點、觸點)，將工藝路線分為分解、焙燒、焙燒渣、貴金屬溶解、分離提純等。
需要指出的是，無論采用何種技術(shù)，都必須有完善的環(huán)保設(shè)施。例如，焙燒爐應(yīng)配備完善的除塵設(shè)備，廢氣和廢水達標排放。
盡管貴金屬二次資源的種類很多、含量差異很大，要找到1種統(tǒng)一的無害化處置模式是不可能的，但遵循一定的規(guī)律，可以減少回收利用過程中的二次污染，向著無害化的境界前進。
(1)回收利用工藝的性。在制定貴金屬二次資源回收利用方案時，除了考慮貴金屬的回收率以外，將回收利用過程中的二次廢氣、廢液和廢渣的治理問題放在與貴金屬的回收利用率同等重要的地位。如果某一回收方案不能解決二次污染問題，則必須放棄該回收工藝。
(2)以廢治廢。用其它廢棄物作為處置貴金屬二次資源的原料，達到以廢治廢的目的，是貴金屬廢料無害化處置的較好方法。例如，用其它行業(yè)產(chǎn)生的酸性、堿性廢水作為貴金屬廢料處置過程中的酸堿，以電鍍廢水作為貴金屬廢料處置過程中的含氰溶液等都能夠達到以廢治廢的目的。對于含貴金屬較高的固體廢料，可以作為冶煉廠冶煉過程的添加物料，盡量減少單獨處置貴金屬二次資源的數(shù)量。
對各種化學腐蝕堿液中鍺的回收工藝，通過工藝實驗或生產(chǎn)過程的測算，綜合技術(shù)經(jīng)濟指標均與預(yù)期目標存在較大差距。為了經(jīng)濟地回收化學腐蝕堿液中的有價金屬，選取氯化鎂作為沉淀劑，進行了回收鍺的工藝實驗研究。
腐蝕堿液中的鍺是以可溶性的偏鍺酸鈉形式存在，氯化鎂加入溶液過程中，隨著溶液pH值的變化，生成的水合二氧化鍺、溶解度極低的鍺酸鎂與大量生成的氫氧化鎂協(xié)同沉淀，使堿液中的鍺富集到沉淀物中。經(jīng)過固液分離，棄去濾液，對濾渣直接氯化蒸餾，生成純度很高的四氯化鍺，返回生產(chǎn)系統(tǒng)當中，達到從腐蝕堿液中回收鍺的目的。
根據(jù)實驗優(yōu)選工藝參數(shù)和基本流程，進行了生產(chǎn)裝置的放大實驗。實驗是在常溫和攪拌的條件下進行的，完全可以利用現(xiàn)有的聚合鐵沉淀處理裝置。沉淀反應(yīng)器采用帶減速電機的塑料攪拌槽，過濾裝置采用工業(yè)濾布帶篩板過濾槽，氯化蒸餾裝置由搪瓷反應(yīng)釜和冷凝吸收系統(tǒng)組成。通過試運行考核，生產(chǎn)裝置的放大實驗取得了同樣良好的技術(shù)經(jīng)濟指標。
